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GPC-LALLSによる分子量分布測定

GPC-LALLS法でポリマーの絶対分子量を求める場合、検出器はLALLSとRIの2つで検出するので、図1のクロマトグラムが得られます。


図1：GPC-LALLSにおけるクロマトグラム

RIで求められるピーク面積A_RIは注入時の試料濃度C₀に比例し、溶出位置iにおけるピーク高さHi_RIはその位置における試料濃度C_iに比例します（式（1）、（2））。

LALLSで求められるピーク面積A_LALLSは注入時の試料濃度C₀とMwの積に比例し、溶出位置iにおけるピーク高さHi_LALLSはその位置における試料濃度C_iと分子量Miの積に比例します（式（3）、（4））

溶出位置iにおけるLALLSとRIのピーク高さの比は、分子量Miに比例します（式（5））。従って、比例定数Kを求めれば分子量Miを求めることができます。

比例定数Kを求めるのに、分子量既知の標準物質を使用します。標準物質は単分散なので、標準試料の分子量M_stdを用い、式（5）を変形して式（6）を導くことが可能です。

（6）

標準試料と実試料の屈折率の濃度勾配dn/dcが異なる場合、補正を行います（式（7））。

（7）

実試料の各溶出位置での分子量Miが決定され（式（8））、各平均分子量が計算できます。

（8）